Content

-  Table of symbols (p.xvi)
1 Introduction (p.1)
2 Fundamental experimental problems (p.8)
    2.1 Electroneutrality (p.8)
    2.2 Surface polarization (p.18)
    2.3 Fundamental experimental problems: summary (p.34)
3 Fundamental theoretical problems (p.39)
    3.1 Types of theoretical models (p.40)
    3.2 Continuum-electrostatics calculations (p.45)
    3.3 Classical atomistic simulations (p.61)
       3.3.1 Basic methodology (p.62)
       3.3.2 Parameters (p.80)
       3.3.3 Calculation of ionic solvation free energies (p.102)
       3.3.4 Calculation of intrinsic bulk electric potentials (p.117)
       3.3.5 Calculation of air-liquid interfacial potentials (p.120)
       3.3.6 Fundamental problems (p.126)
    3.4 Quantum-mechanical computations (p.134)
    3.5 Fundamental theoretical problems: summary (p.138)
4 Concepts and definitions (p.143)
    4.1 Notations (p.143)
    4.2 Thermodynamics (p.144)
       4.2.1 Thermodynamic variables (p.145)
       4.2.2 Molar and partial molar variables (p.156)
       4.2.3 Ideal behaviors (p.160)
       4.2.4 Standard states (this book) (p.163)
       4.2.5 Solute standard-state variants (p.171)
       4.2.6 Activity (p.177)
       4.2.7 Reaction parameters (p.180)
       4.2.8 Phase-transition reactions (p.185)
       4.2.9 Heat-up reactions (p.187)
       4.2.10 Formation reactions (p.188)
       4.2.11 Temperature-scaled heat capacity integration (TCI) (p.190)
       4.2.12 Spectroscopy-based statistical mechanics (SBS) (p.190)
       4.2.13 Gas-phase electron and proton parameters (p.194)
       4.2.14 Thermodynamic reactions relevant to ionic solvation (p.196)
       4.2.15 Thermodynamic cycles relevant to ionic solvation (p.199)
       4.2.16 Standard-state corrections to the solvation process (p.202)
       4.2.17 Standard states (alternative conventions) (p.205)
       4.2.18 Determination of thermodynamic parameters (p.211)
    4.3 Interfacial effects (p.214)
       4.3.1 Free and bound interfacial charge distributions (p.215)
       4.3.2 Galvani, Volta and surface potentials (p.233)
       4.3.3 Characteristic situations (p.250)
       4.3.4 Chemical potentials (p.256)
       4.3.5 Standard and spectroscopic work functions (p.261)
       4.3.6 Absolute electrode potentials (p.263)
       4.3.7 Connection to single-ion solvation properties (p.269)
       4.3.8 External versus internal potentials (p.275)
    4.4 Electrochemistry (p.289)
       4.4.1 Notations (p.289)
       4.4.2 Potential difference measurement (p.290)
       4.4.3 Galvanic cell measurements (p.293)
       4.4.4 Voltaic cell measurements (p.301)
       4.4.5 Electrocapillary and related measurements (p.307)
    4.5 Single-ion properties (p.310)
       4.5.1 Conventional values (p.311)
       4.5.2 Real values (p.317)
       4.5.3 Intrinsic values (p.318)
       4.5.4 Conversion formulae (p.320)
5 Experimental determination (p.325)
    5.1 Molar thermodynamic parameters of the elements (p.326)
    5.2 Structural and molar thermodynamic parameters of the salts (p.328)
    5.3 Gas-phase equilibrium ion-pair distances (p.331)
    5.4 Effective ionic radii (p.332)
    5.5 Relative electrode (redox) potentials (p.346)
    5.6 Thermodynamic parameters of salt formation (p.350)
    5.7 Thermodynamic parameters of dissolved salt formation (p.353)
    5.8 Thermodynamic parameters of salt dissolution (p.361)
    5.9 Thermodynamic parameters of atomization (p.364)
    5.10 Thermodynamic parameters of ionization (p.366)
    5.11 Thermodynamic parameters of reticulation (p.373)
    5.12 Thermodynamic parameters of salt solvation (p.378)
    5.13 Metal work functions (p.395)
    5.14 Real absolute potential of the hydrogen electrode (p.398)
    5.15 Real single-ion solvation parameters (p.407)
    5.16 Conventional single-ion solvation parameters (p.412)
    5.17 Air-liquid interfacial potential of the pure solvent (p.424)
    5.18 Intrinsic proton solvation parameters (p.440)
    5.19 Recommended data (p.470)
    5.20 Suggested intrinsic single-ion solvation parameters (p.476)
    5.21 The solvated electron (p.484)
6 Theoretical determination (p.487)
    6.1 Continuum-electrostatics calculations (p.488)
       6.1.1 Correction terms (p.488)
       6.1.2 Semi-atomistic approaches (p.496)
    6.2 Classical atomistic simulations (p.497)
       6.2.1 Correction terms (p.498)
       6.2.2 Consistent calibration of ion-solvent interactions (p.517)
       6.2.3 The atomistic-consistency assumption (p.522)
       6.2.4 Improved force-field description (p.525)
    6.3 Quantum-mechanical computations (p.532)
       6.3.1 Quasi-chemical theory (p.532)
       6.3.2 Hybrid quantum-classical simulations (p.534)
       6.3.3 Car-Parrinello molecular dynamics simulations (p.536)
       6.3.4 Calculation of the air-liquid interfacial potential (p.539)
       6.3.5 Calculation of deprotonation and redox parameters (p.540)
7 Conclusion (p.544)
-  References (p.557)
-  Table index (p.641)
-  Figure index (p.644)
-  Keyword index (p.647)